腐蚀rust研究台抽奖_超级石化推荐:中石化青岛安工院专家分享延迟焦化装置的腐蚀风险分析!...
延遲焦化裝置的腐蝕風險分析
李貴軍,單廣斌
(中國石化青島安全工程研究院)
主要內容:對某延遲焦化裝置的腐蝕情況進行了描述,根據裝置的流程特點、操作條件、設備選材和結構,對裝置的腐蝕類型和腐蝕原因進行了分析,提出了工藝防腐、材料升級和結構改進等方面的措施。
關鍵詞:延遲焦化裝置;腐蝕;風險;材料;設備;管道
延遲焦化裝置是渣油輕質化加工的重要裝置,對原料的適應性強,投資成本和操作費用相對較低,與煉油廠其他工藝優化組合可以提高渣油的資源利用率,提高全廠輕質油收率[1],延遲焦化石腦油可以作為乙烯裝置原料,在油化一體化流程中發揮重要作用。隨著加工原油的重質化和劣質化,焦化裝置的原料含硫、環烷酸和鹽等腐蝕性雜質含量提高,裝置操作溫度高,腐蝕已成為裝置安全穩定運行的重要影響因素。在對裝置中設備和管道的腐蝕進行全面檢查的基礎上,對腐蝕失效模式、失效進展速率和防腐措施進行研究,提出腐蝕控制措施,有利于控制腐蝕風險,為企業的安全生產提供技術支持。
1 裝置基本情況
某石化公司延遲裝置于1970年建成投產,加工能力40×104t/a。2000年后經擴建增加1爐2塔,生產能力擴大到100×104t/a,加工原料有減壓渣油、催化裂化油漿和脫油瀝青,裝置由焦化部分、分餾部分和吸收穩定部分組成,生產焦化氣體、汽油、柴油、蠟油和石油焦等產品。隨著裝置原料硫含量提高,裝置各部位設備和管道中物料所含硫化物含量增加,腐蝕風險增大。
2 焦化部分的腐蝕和損傷
焦化部分的腐蝕和損傷類型主要有高溫硫和環烷酸腐蝕、沖刷腐蝕,金屬熱機械損傷和蠕變、低周疲勞,高溫氧化、滲碳和金相組織劣化等。
2.1 焦炭塔的腐蝕和損傷
焦炭塔進料溫度高達500℃,最高壁溫達到450℃以上,高溫硫腐蝕速率很高,在有結焦層保護的區域腐蝕較輕,在泡沫層以上結焦不好的部位以及保溫不好的區域腐蝕嚴重,20世紀末某企業加工高硫進口原油后,碳鋼焦炭塔頂封頭腐蝕嚴重,腐蝕速率超過1.5 mm/a,把上封頭和相連一段塔體更新為復合鋼板;在焦炭塔冷卻后,塔內會形成濕硫化氫腐蝕環境,引起設備的濕硫化氫環境的腐蝕減薄,在除焦階段,設備器壁會受到高壓水的沖擊。圖1為焦炭塔(材料鋼號20g)頂部塔壁和焊縫的腐蝕蝕坑深度達到2 mm。圖2為下部錐形封頭內部的腐蝕,坑深1~3 mm。
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圖1 焦炭塔頂部筒體和焊縫的腐蝕
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圖2 焦炭塔錐形封頭的腐蝕
焦炭塔生焦過程中塔體壁溫超過400℃,塔體會發生蠕變變形。焦炭塔在預熱升溫、生焦、冷焦和除焦生產循環中,壁溫經歷室溫到高溫、高溫到室溫的周期性變化,在升溫和降溫循環中,設備中產生徑向和周向熱應力,由于熱應力和壓力的聯合作用,引起塔體的鼓脹變形和焊縫的開裂。塔體變變形初期發生在底部塔壁,隨著時間推移向上發展。焊縫開裂在裙座與塔體的焊縫發生最為普遍,原因是塔體和焊縫直接的溫差、相互的變形約束和交變熱應力引起的,減緩措施是采用塔體和裙座之間采用整體連接結構,設置熱箱減小塔體和裙座之間的溫差。在接管焊縫和外構件連接等結構不連續部位,也會發生焊縫開裂。接管采用整體補強結構,不在塔體上焊接附件,優化塔體的保溫結構,以降低焊縫開裂敏感性。
塔體材料在生焦溫度下,材料內部組織會發生高溫金相組織劣化,具體表現為珠光體球化和石墨化。組織劣化降低材料強度,促進變形和焊縫開裂。在設備定期檢驗時,對鼓脹變形嚴重部位需要進行金相組織檢測,根據組織劣化情況評估設備運行安全性,采取相應的技術措施。
2.2 加熱爐爐管的腐蝕和損傷
焦化加熱爐爐管操作溫度高,爐管內壁發生高溫硫腐蝕,爐管外壁高溫氧化和脫碳。爐管內壁結焦,爐管內壁腐蝕較輕。由于結焦會提高爐管壁溫,引起爐管外部氧化起皮,加重腐蝕,如圖3所示。
加熱爐運行中,爐管會發生蠕變。部分爐管可能由于火焰的偏燒或結焦的緣故,引起爐管的局部溫度過高,超出管壁的溫度所對應的強度,這時就會發生局部的鼓脹,鼓脹超高一定程度就會影響爐管的安全運行,爐管受熱不均也會導致爐管的彎曲變形。
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圖3 爐管外壁的氧化起皮
3 分餾部分的腐蝕
3.1 分餾部分高溫部位的腐蝕
裝置分餾部分高溫部位包括分餾塔下部塔體和內構件、柴油段以下的側線換熱器和管道,屬于高溫硫和環烷酸引起的腐蝕,分餾塔下部塔體、塔盤和其他內構件已經采用不銹鋼,腐蝕輕微。換熱后的原料油管線、蠟油線、重蠟油線、焦化油線、分餾塔進料線等高溫管線都存在一定的腐蝕減薄,隨著原油資源的日益重質化和劣質化,原料油中腐蝕性物質的含量還會逐漸增加,引起腐蝕速率提高,增加設備和管道的腐蝕穿孔風險,需要做好生產中應加強高溫部位管道和設備短節的腐蝕檢測,根據實際腐蝕狀況進行采取相應的防腐措施,以保障裝置的安全穩定運行。
3.2 分餾部分低溫部位的腐蝕
分餾部分低溫部位的腐蝕發生在分餾塔頂部塔體和內構件,塔頂冷換設備、回流罐和相連管道,腐蝕類型為濕硫化氫環境引起的腐蝕,氯離子濃度、介質氨含量等都對腐蝕有影響。
分餾塔頂7層塔盤均存在不同程度的結鹽,造成大部分浮閥不能復位。塔盤上垢物較多,其中靠近上部集油箱2塊塔盤(頂循抽出線)腐蝕穿孔(塔東側),并有浮閥脫落,塔盤有不同程度坑蝕,見圖4,深度0.5~0.6 mm,浮閥輕微腐蝕,下部塔盤腐蝕狀況逐漸變輕。分餾塔頂部結鹽是氯化銨鹽,對氯化銨吸潮局部形成酸性溶液,對塔盤造成點蝕。塔頂頂封頭腐蝕輕微,降液槽、入口管、橫梁支承等內構件腐蝕較輕。
油氣出分餾塔先經過4臺空冷器冷卻;然后與4臺后冷器與循環水換熱冷卻,4臺并聯,油氣走殼程,結垢嚴重,4臺后冷器管束采用了碳鋼+內壁防腐涂層。從實際腐蝕情況看,涂層有不同程度的破損,管子內壁有腐蝕坑,涂層破損嚴重的管束管板腐蝕較重。
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圖4 頂循抽出部位塔盤的腐蝕
3.3 吸收穩定部分的腐蝕
吸收穩定系統的腐蝕為H2S-HCN-H2O型的腐蝕,氣體介質中硫化氫濃度很高,既會發生均勻腐蝕和點蝕,也存在氫鼓泡和應力腐蝕開裂可能性。腐蝕重點部位有塔的進料部位、塔頂部和換熱設備管束,腐蝕最突出的設備是解吸塔底重沸器(E207)和穩定塔底重沸器(E208)。貧富吸收油換熱器(E206AB)殼程介質為油,管程介質為分餾部分來的粗汽油,管束處在苛刻的濕硫化氫腐蝕和環境,管束材質應升級為奧氏體不銹鋼S30403,這種鋼塑韌性好,抗濕硫化氫腐蝕減薄能力遠高于碳鋼,沒有氫不會發生氫鼓泡和氫致開裂(HIC)。解吸塔底重沸器(E207)和穩定塔底重沸器(E208)管束既受到物料中硫化氫等引起的腐蝕,還受到殼程物料氣化產生的氣液兩相流動對管束的沖刷作用。建議把管束材質由碳鋼升級為022Cr19Ni10,解吸塔底重沸器(E207)采用釜式重沸器,殼體內部擋液堰板高度超過管束200 mm,保證裝置運行中重沸器管束不露出液面,防止氣蝕和沖刷,使管束局部腐蝕加重。
4 循環冷卻水的腐蝕
循環冷卻水的腐蝕有垢下腐蝕和沖刷腐蝕兩種形式,循環水流速很高時會引起沖刷腐蝕,一般石化裝置循環水腐蝕為水冷器的垢下腐蝕,水冷器的腐蝕與循環水水質、水溫、流速及管束材質有關,與水側結垢、粘泥情況密切相關,水冷器的結構形式、制造和檢維修質量也有影響。利用裝置運行數據計算得到循環水的雷茲鈉穩定指數(RSI)為3.98,屬于結垢型水質,在緩釋阻垢劑效果不理想的情況下,可考慮適當加酸降低堿度,防止結垢。
裝置中水冷器管束噴涂了防腐涂料,對管板和換熱管的腐蝕起到了防護作用,檢修腐蝕檢查發現部分水冷器管板上涂料發生了破損,破損部位發生了腐蝕,部分水冷器管箱殼體和分程隔板結垢且腐蝕嚴重。建議在水冷器管箱內安裝犧牲陽極塊,減輕管箱和管板的腐蝕。在裝置開停工蒸汽吹掃期間,循環水系統應正常運行,避免因超溫對水冷器涂層的破壞,對于涂層破損的水冷器,應及時對涂層修復。
根據GB50050-2017[3]中規定,裝置中的水冷器一般循環水應走管程,保證換熱器內循環水走管程時流速不低于1.0 m/s,裝置運行中要對水冷器循環水流速進行測定,防止因流速偏低導致垢下腐蝕。循環水走殼程時流速不低于0.3 mm/s,并且定期進行殼程的反沖洗和排污,降低結垢風險。
5 結論與建議
本套延遲裝置設備腐蝕較為嚴重的主要是焦炭塔、加熱爐爐管、分餾塔頂部塔盤和吸收穩定部分解吸氣重沸器和穩定塔底重沸器,還有部分高溫油管道。
a)為了減緩焦炭塔運行中的鼓脹變形和開裂,應做好焦炭塔的定期檢驗工作,根據檢驗結果預測損傷發展趨勢,確定焦炭塔的生焦周期,防止因生焦周期偏短導致的熱應力過大,引起過量的鼓脹變形和焊縫開裂,影響設備安全運行。
b)做好焦化加熱爐的操作,保持適當的流速,防止爐管的過快結焦;運行中做好燃燒情況的檢查和調節,利用紅外熱像儀對爐管壁溫進行檢測,防止超溫引起爐管的過快氧化、鼓脹變形。
c)加強分餾塔頂系統冷凝水的分析,根據分析結果對工藝防腐進行調整,操作上使各并聯換熱器流量基本一致,防止出現偏流,對于腐蝕嚴重的換熱器管束升級為不銹鋼,以控制換熱設備的腐蝕風險。
d)解吸塔底重沸器殼體建議更新為釜式重沸器,以降低設備運行中管束的沖蝕。把解吸塔底重沸器和穩定塔底重沸器管束材質升級為S30403不銹鋼,運行中使管束完全浸沒在塔底液相環境中,以防止氣液兩相流動對管束造成的沖刷腐蝕。
e)對塔頂低溫系統管道,以及分餾部分的高溫系統管線,裝置運行中要定期進行壁厚檢測,依據管道的操作條件和實際腐蝕狀況確定測厚頻率,以降低管道腐蝕穿孔導致泄漏的風險。
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